將實驗用水代替實際樣品，置于樣品容器中并按照與實際樣品致的程序進行測定。一致的程序包括運至采樣現場、暴露于現場環境、裝入采樣瓶中、保存、運輸以及所有的分析步驟等。

設置全程序空白樣品的目的：在于確認采樣、保存、運輸、前處理和分析全過程中是否存在污染和干擾。

按分析方法中的要求采集全程序空白樣品，空白測定值應滿足分析方法中的要求，一般應低于方法檢出限。

如分析方法中未明確，每批次水樣均應采集全程序空白樣品，與水樣一起送實驗室分析，以判斷分析結果的準確性，掌握全過程操作步驟和環境條件對樣品的影響。一般情況下，不應從樣品測定結果中扣除全程序空白樣品的測定結果。

2.實驗室空白：

將實驗用水代替實際樣品，按照與實際樣品一致的分析步驟進行測定。

設置實驗室空白樣品的目的：在于確認前處理和分析過程中是否存在污染和干擾。

每批次水樣分析時，空白樣品對被測項目有響應的，至少做2個實驗室空白，測定結果應滿足分析方法中的要求，一般應低于方法檢出限。

對出現空白值明顯偏高時，應仔細檢查原因，以消除空白值偏高的因素。

3. 運輸空白：

采樣前在實驗室將高純水裝入采樣瓶中，密封，將其帶到采樣現場。

采樣時不開封，之后隨樣品運回實驗室，按與樣品相同的分析步驟進行實驗，用于檢查樣品運輸過程中是否受到污染。

運輸空白可用來測定樣品運輸、現場處理和貯存期間或由容器帶來的可能沾污。飲用水要求每批樣品必須有一個運輸空白。

4.采樣器具、采樣瓶空白：

采樣瓶空白本底測試指用純水(經檢驗合格純水)注入樣品瓶后作為一個樣品，按照實際樣品分析程序，測定空白試驗結果，檢驗采樣瓶是否合格。

每種材料不同規格的樣品瓶每批至少抽取3% (樣品瓶比較少時，最少抽測1個)經清洗后的樣品瓶，按項目進行空白試驗。空白試驗結果低于檢出限，抽檢結果合格。當檢測結果高于檢出限時，應查找原因，重復清洗本批次至合格為止。

5. 保存劑空白：

取兩份或兩份以上純水，加入固定劑，然后不經蒸餾、消解等實驗室預處理，直接分析后測定水樣濃度。

每種固定劑必須覆蓋該固定劑添加的所有分析項目。固定劑空白試驗結果應符合要求，如檢測結果小于檢出限，則該批次固定劑合格;否則，應查找原因,或更換固定劑后重新檢驗。固定劑的準備工作及空白試驗(HJ91.1-2019) 。

7. 試劑空白：

以分析待測樣品溶液所使用的溶劑作為空白，其余操作步驟和實際樣品相同的空白實驗。如氨氮規定試劑空白的吸光度應不超過0.030 (10mm比色皿)。試劑空白一般應低于方法檢出限。

8. 操作空白：

除不添加實際樣品外，樣品制備、前處理、儀器分析和數據處理步驟與實際樣品分析步驟相同的空白實驗。 操作空白用來檢查樣品制備過程的污染程度，評價實驗環境的污染干擾水平。