首先正確采樣必須遵守兩個(gè)原則:第一,采集的樣品要均勻,有代表性,能反映全部被測(cè)食品的組分、質(zhì)量和衛(wèi)生狀況;第二,采樣過(guò)程中要設(shè)法保持原有的理化指標(biāo),防止成分逸散或帶入雜質(zhì)。其次食品采樣檢驗(yàn)的目的在于檢驗(yàn)試樣感官性質(zhì)上有無(wú)變化,食品的一般成分有無(wú)缺陷,加入的添加劑等外來(lái)物質(zhì)是否符合國(guó)家的標(biāo)準(zhǔn),食品的成分有無(wú)摻假現(xiàn)象,食品在生產(chǎn)運(yùn)輸和儲(chǔ)藏過(guò)程中有無(wú)重金屬、有害物質(zhì)和各種微生物的污染以及有無(wú)變化和腐敗現(xiàn)象。
二、采樣方法
食品樣品分為檢樣、原始樣和混合樣。從整批食物中的各個(gè)部分中采集的少量樣品稱為“檢樣”,把許多份檢樣綜合在一起稱為“原始樣”,原始樣經(jīng)過(guò)處理再抽取其中一部分作為檢驗(yàn)用樣稱為“平均樣”。
樣品采集的程序一般如下。
①常規(guī)采樣首先做好現(xiàn)場(chǎng)采樣記錄、樣品編號(hào)、留樣工作。
a.現(xiàn)場(chǎng)采樣記錄主要包括:被采樣單位,樣品名稱,采樣地點(diǎn),樣品產(chǎn)地、商標(biāo)、數(shù)量、生產(chǎn)日期、批號(hào)或編號(hào),樣品狀態(tài),被采樣的產(chǎn)品數(shù)量、包裝類型及規(guī)格,感官所見(jiàn)(包裝破損、變形、受污染、發(fā)霉、變質(zhì)、生蟲(chóng)等),采樣方式,采樣目的,采樣現(xiàn)場(chǎng)環(huán)境條件(包括溫度、濕度及一般衛(wèi)生狀況),采樣機(jī)構(gòu)(蓋章),采樣人(簽名),采樣日期等。需要注意的是,這些記錄連同后續(xù)的檢測(cè)數(shù)據(jù)等原始記錄應(yīng)當(dāng)妥善保存至少5年。
b.采集的樣品必須貼上標(biāo)簽,明確標(biāo)記品名、來(lái)源、數(shù)量、采樣地點(diǎn)、采樣人及采樣日期等內(nèi)容,現(xiàn)場(chǎng)編號(hào)一定要與檢測(cè)樣品及留樣編號(hào)一致。
c.留樣注意:保持樣品原來(lái)狀態(tài),易變質(zhì)的樣品要冷藏,特殊樣品需在現(xiàn)場(chǎng)做相應(yīng)處理。
②無(wú)菌采樣現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)的無(wú)菌采樣用具、容器要進(jìn)行滅菌處理;操作人員采樣前,先用75%酒精棉球消毒手,再消毒采樣開(kāi)口處的周圍。
③樣品采集,由于樣品形態(tài)、包裝等差異,采樣方法也不同,見(jiàn)表1。
表1 食品樣品采集的一般方法
食品種類 |
采樣方式 |
散裝顆粒狀樣品(糧食、粉狀食品) |
應(yīng)從各個(gè)角落,上、中、下各取一些,然后混合,用四分法縮分而得平均樣品 |
液體樣品 |
液體樣品先混合均勻,用虹吸法分層取樣,每層取500ml,裝入瓶中混勻得平均樣品 |
半固體樣品(如蜂蜜,稀奶油)及不易混勻的樣品 |
用采樣器從上、中、下層分別取出檢樣,混合后得平均樣品 |
大包裝的樣品 |
參照散裝樣品處理 |
小包裝的樣品 |
小包裝的樣品連包裝一起取(如罐頭,奶粉),一般按生產(chǎn)班次取樣,取樣量見(jiàn)表2 |
魚(yú)、肉、果蔬等組成不均勻的樣品 |
魚(yú)類一般采集完整個(gè)體,大魚(yú)(0.5kg左右)三條作為一份樣品,小魚(yú)0.5kg為一份 可對(duì)各個(gè)部分(如肉,包括脂肪、肌肉部分;蔬菜包括根、莖、葉等)分別采樣,經(jīng)過(guò)搗碎混合成為平均樣品 |
④食物中毒樣品需采集剩余食物、嘔吐物、排泄物及洗胃液,炊具、容器,病人血液或尿液,帶菌者檢查的樣品,尸體解剖標(biāo)本,原料、半成品及成品。食物中毒樣品的采集數(shù)量比普通采樣數(shù)量多一些,便于反復(fù)試驗(yàn);各種樣品的采集要注意無(wú)菌操作,防止污染。
其他注意事項(xiàng)有:
a.采樣工具應(yīng)該清潔,不應(yīng)將任何有害物質(zhì)帶入樣品中;
b.樣品在檢測(cè)前不得受到污染,發(fā)生變化;樣品抽取后,盡量迅速送檢測(cè)室分析;
c.在感官性質(zhì)上差別很大的食品不允許混在一起,要分開(kāi)包裝,并注明其性質(zhì);
d.盛樣容器可根據(jù)要求選用硬質(zhì)玻璃或聚乙烯制品,容器上要貼上標(biāo)簽,并做好標(biāo)記。
一般樣品在檢驗(yàn)結(jié)束后應(yīng)保留一個(gè)月以備需要時(shí)復(fù)查,保留期從檢驗(yàn)報(bào)告單簽發(fā)之日起開(kāi)始計(jì)算。易變質(zhì)食品不予保留。保留樣品加封存入適當(dāng)?shù)牡胤剑⒈M可能保持原狀。
三、食品的采樣量及注意事項(xiàng)
不同的分析項(xiàng)目所需的樣品量是不相同的,需根據(jù)具體的項(xiàng)目要求而定。罐裝、桶裝或袋裝的食品有一個(gè)取樣的基數(shù),其中部分食品的最小取樣量見(jiàn)表2。
表2 部分食品的采樣量及注意事項(xiàng)
樣品 |
取樣類型 |
取樣量及方法 |
罐頭食品 |
按生產(chǎn)班次 |
為1/3000,尾數(shù)超過(guò)1000罐的增取1罐,但每班每個(gè)品種取樣基數(shù)不得少于3罐;生產(chǎn)量較大時(shí),>20000罐以上按1/10000計(jì),尾數(shù)超1000罐者,增取1罐,生產(chǎn)量過(guò)小時(shí),同品種、同規(guī)格可合并班次取樣,并班后總數(shù)不超過(guò)5000罐,則每班次不少于1罐且并班后基數(shù)不少于3罐 |
按殺菌鍋 |
每鍋檢取1罐,但每批每個(gè)品種不得少于3罐 |
|
牛乳 |
按桶取樣數(shù)桶混合樣逐日按重量 |
不少于250ml。用特制攪棒以螺旋式轉(zhuǎn)動(dòng)攪勻后取樣(0.2~1.0ml/kg),用采樣管采于同一樣品瓶中混勻,采集一定量并按每100ml樣品加1~2滴甲醛 |
全脂奶粉 |
桶或箱包裝 |
總數(shù)的1%,用開(kāi)口采樣插殺菌后自容器的四角及中心各取一插,置于盤中攪勻,取總量的約1%備用 |
瓶或聽(tīng)裝 |
總數(shù)的1%,同批號(hào)的堆場(chǎng)中按不同方位取樣,但不小于2件,尾數(shù)超過(guò)500件的應(yīng)加抽一件 |
四、樣品的保存
采集的樣品應(yīng)盡量當(dāng)天檢測(cè)完畢,以防止其中水分或揮發(fā)性物質(zhì)的散失及其他待測(cè)組分含量的變化。如果當(dāng)天不能完成檢測(cè),則應(yīng)妥善保存,不能使樣品出現(xiàn)受潮、揮發(fā)、風(fēng)干、變質(zhì)等現(xiàn)象,以保證測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性。
制備好的平均樣品應(yīng)裝在潔凈、密封的容器內(nèi)(盡量選用玻璃瓶,切忌使用帶橡皮墊的容器),必要時(shí)儲(chǔ)存于避光處。
容易失去水分的樣品應(yīng)先取樣測(cè)定水分。
容易腐敗變質(zhì)的樣品可用以下方法保存,使用時(shí)可根據(jù)需要和測(cè)定要求選擇。
(1)冷藏:短期保存溫度一般以0~5℃為宜。
(2)干藏:可根據(jù)樣品的種類和要求采用風(fēng)干、烘干、升華干燥(又稱為冷凍干燥,它是在-30~-100℃的低溫及10~40Pa的高真空度情況下對(duì)樣品進(jìn)行干燥)等方法,以便讓食品的變化可以減至最小程度,延長(zhǎng)保存時(shí)間。
(3)罐藏:不能即時(shí)處理的鮮樣在允許的情況下可制成罐頭儲(chǔ)藏。
將一定量試樣切碎后放入乙醇,(φ=96%)中煮沸30min(最終乙醇濃度應(yīng)在78%~82%的范圍內(nèi)),冷卻后密封,可保存一年以上。
五、樣品的制備
為保證分析結(jié)果的正確性,對(duì)分析樣品必須加以適當(dāng)處理,即制備。制備包括樣品的分取、粉碎及混勻等過(guò)程,其具體方法因產(chǎn)品類別不同而異,也因測(cè)定項(xiàng)目的不同而不同,見(jiàn)表3和表4。
表3 常規(guī)食品樣品的制備方法
樣品種類 |
制備方法 |
液體、漿體或懸浮液體、互不溶液體 |
將樣品充分搖動(dòng)或攪拌均勻 分離后分別制取 |
固體樣品 |
切細(xì)、搗碎,反復(fù)研磨或用其他方法研細(xì)。常用絞肉機(jī)、磨粉機(jī)、研缽等 |
水果及其他罐頭 |
搗碎前需清除果核。肉、禽罐頭、魚(yú)類罐頭需將調(diào)味品(蔥、辣椒等)分出后再搗碎。常用高速組織搗碎機(jī)等 |
魚(yú)類 |
洗凈去鱗后取肌肉部分,置紗布上控水至1min內(nèi)紗布不滴水,切細(xì),混勻,取樣。若量大則以四分法縮分留樣。備用樣品儲(chǔ)于玻璃樣品瓶中,置冰箱保存 |
貝類和甲殼類 |
洗凈取可食部分(貝類需含殼內(nèi)汁液)。蛤、蜆經(jīng)速凍后連屑挖出,切細(xì),混勻,取樣,備用樣品儲(chǔ)于玻璃樣品瓶中,置冰箱保存 |
表4 測(cè)定農(nóng)藥殘留量時(shí)樣品的制備方法
樣品種類 |
制備方法 |
糧食 |
充分混勻,用四分法取20g粉碎,全部過(guò)0.4mm目篩 |
蔬菜和水果 |
先擦去泥沙并除去表面附著水。依當(dāng)?shù)厥秤昧?xí)慣,取可食用部分沿縱軸剖開(kāi),各取1/4,切碎,充分混勻 |
肉類 |
除去皮和骨,將肥瘦肉混合取樣。每份樣品在檢測(cè)農(nóng)藥殘留量的同時(shí)還應(yīng)進(jìn)行粗脂肪含量的測(cè)定,以便必要時(shí)分別計(jì)算農(nóng)藥在脂肪和瘦肉中的殘留量 |
蛋類 |
去殼后全部混勻 |
禽類 |
去毛,開(kāi)膛去內(nèi)臟,洗凈并除去表面附著水。縱剖后將半只去骨的禽肉絞成肉泥狀,充分混勻。檢測(cè)農(nóng)藥殘留量的同時(shí)進(jìn)行粗脂肪的測(cè)定 |
魚(yú)類 |
每份魚(yú)樣至少三條。去鱗、頭、尾及內(nèi)臟,洗凈并除去表面附著水,縱剖取每條的一半,去骨刺后全部絞成肉泥狀,充分混勻 |
六、食品樣品的前處理
食品樣品由于本身的成分復(fù)雜,所含蛋白質(zhì)、脂肪、糖類等往往會(huì)給分析檢測(cè)帶來(lái)干擾,通常必須經(jīng)過(guò)預(yù)處理方能進(jìn)入最后的檢測(cè)環(huán)節(jié)。
食品樣品的預(yù)處理方法及適用范圍見(jiàn)表5。
表5 食品樣品的預(yù)處理方法及適用范圍
類型 |
方法 |
適用范圍及條件 |
有機(jī)物破壞法 |
干法灰化 |
溫度在550℃,為避免測(cè)定物質(zhì)的散失,可加入固定劑 |
濕法消化 |
所需溶劑需視樣品及檢測(cè)項(xiàng)目而定,適用于金屬離子測(cè)定 |
|
蒸餾法 |
常壓蒸餾 |
<90℃用水浴,>90℃用油浴、砂浴、鹽浴或直接加熱 |
減壓蒸餾 |
適用于高沸點(diǎn)或熱穩(wěn)定性較差的物質(zhì)的分離 |
|
水汽蒸餾 |
分離較低沸點(diǎn)且不與水混溶的有機(jī)組分 |
|
分餾 |
用于分離干擾較嚴(yán)重且沸點(diǎn)差較小的組分 |
|
掃集共蒸餾 |
集蒸餾、色譜分離等方法于一身,高效、省時(shí)、省溶劑,適用于測(cè)蔬菜、水果、食用油脂和乳制品中有機(jī)氯(磷)農(nóng)藥殘留量 |
|
溶劑提取法 |
溶劑萃取法 |
所用溶劑由樣品組成及檢測(cè)項(xiàng)目而定 |
浸取法 |
用于從混合物中提取某物質(zhì),常用索氏抽提器進(jìn)行操作 |
|
鹽析法 |
常用來(lái)分離食品中的蛋白質(zhì) |
|
磺化法和皂化法 |
磺化凈化法 |
用于處理油脂或含油脂樣品以增大其親水性,其中磺化法主要用于對(duì)酸穩(wěn)定的有機(jī)氯農(nóng)藥,一般不用于有機(jī)磷農(nóng)藥 |
皂化法 |
皂化法主要用于除去一些堿、穩(wěn)定的農(nóng)藥中混入的脂肪 |
|
色譜分離法 |
薄層色譜法,柱色譜法 |
色譜分離法同時(shí)也是鑒定的方法,目前以柱色譜更常用 |
固相萃取法 |
固相萃取法,固相微萃取法 |
各類固相萃取小柱可適用于各種不同目標(biāo)組分的提取,分子印跡聚合物更有特殊選擇性 |