在食品的加工生產中,為了使食品保持特有的色澤,常加入漂白劑,依靠其所具有的氧化或還原能力來抑制,破壞食品的變色因子,使食品褪色或免于發生褐變。一般在食品的加工過程中要求漂白劑除對食品的色澤有一定作用外,對食品的品質、營養價值及保存期均不應有不良的改變。
漂白劑從作用機理分為兩類:(1)還原型(SO2、亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、焦亞硫酸鈉等);(2)氧化型(H2O2、次氯酸等)
測定還原型漂白劑的方法有:(1)鹽酸副玫瑰苯胺比色法(國標法);(2)滴定法(中和法);(3)碘量法;(4)極譜法;(5)高效液相色譜法
測定氧化型漂白劑的方法有:(1)滴定法;(2)比色定量法;(3)高效液相色譜法;(4)極譜法
對漂白劑的使用,可單一使用,也可混合使用。隨著進出口貿易的不斷擴大,外國食品不斷進入我國市場,日本近幾年正使用一種混合漂白劑,其成分為次亞硝酸鈉70%、亞硫酸氫鈉14%、無水焦磷酸3%、聚磷酸鈉8%、偏磷酸鈉3%、無水碳酸鈉2%。這種混合漂白劑比上述任一單獨漂白劑效果穩定,同時防止食品變色及褪色。
我國國家標準規定:餅干、食糖、粉絲、粉條殘留SO2含量不得超過50mg/㎏;蘑菇罐頭、竹筍、葡萄酒等不得超過25mg/㎏。SO2本身沒有營養價值,不是食品不可缺少的成分,如果使用量過大,對人體的健康會帶來一定的影響。當溶液為 0.5-1%時,即產生毒性,一方面有腐蝕作用,另一方面破壞血液凝結作用并生成血紅素,最后神經系統發生麻痹現象。
在漂白劑的測定中我們只講還原型SO2的測定,對于還原型SO2的測定,目前多數采用對品紅比色法測定。
一、酸漂副品紅比色法-對品紅比色法(鹽酸副玫瑰苯胺比色法)
比色法在我們國內用的較多,這種方法關鍵是把樣品中SO2提取出來,常用四氯汞鈉做萃取液(主要是在分析中為了避免SO2的損失,常以Na2HgCl4作吸收液)。
1、原理
HgCl2 + 2NaCl → Na2HgCl4(吸收液)
Na2HgCl4 + SO2 + H2O →[HgCl2SO3]2- + 2H+ +2 NaCl
[HgCl2SO3]2- + HCHO → HgCl2 + HOCH2·SO3H
3HOCH2SO3H + 酸漂副品紅 → 聚玫瑰紅甲基磺酸(紫紅色絡合物)
吸收液用氯化汞與氯化鈉作用生成四氯汞鈉,當樣品中的SO2與吸收液作用之后,生成一種穩定的絡合物(可防止SO2的損失),這種絡合物與甲醛及鹽酸副玫瑰苯胺作用生成紫紅色絡合物,顏色的深淺與SO2濃度成正比,可在580nm下比色測定。
2、操作步驟
⑴ 樣品處理
1) 水溶性固體樣品的處理(各種罐頭類樣品)
稱取搗碎均勻樣10g→用少量水溶解后轉移到100ml容量瓶中→加0.5N NaOH 4ml→搖勻→加0.5N H2SO4 4ml→加Na2HgCl4 20ml→定容100ml→過濾備用
2) 淀粉類樣品的處理(粉條、粉皮等)
稱取粉碎均勻樣10g→少量水溶解轉移到100ml容量瓶中→加Na2HgCl4 20ml→浸泡4小時以上(若上層液不澄清,要加入亞鐵氰化鉀及乙酸鋅溶液各2.5ml)→用水定容→過濾備用
3) 液體樣品處理
吸取樣液10ml→于100ml容量瓶中→加Na2HgCl4 20ml→定容→過濾備用
⑵ 標準曲線的繪制
25ml比色管 1 2 3 4 5 6
SO2標液2μg/ml 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0ml
1ml0.2%甲醛 1ml
顯色劑 1ml
吸收液 10 9 8 7 6 5ml
定容→靜置15分鐘→于580nm處測定→繪制標準曲線
⑶ 樣品分析
吸濾液5ml→比色管中→加吸收液5ml→加0.2%甲醛1ml→顯色劑1ml→混勻→定容靜置15分鐘→于580nm測定→根據樣品的波長從標準曲線查相應SO2含量
3、注意事項
⑴ 此反應的最適反應溫度為20-25℃,溫度低靈敏度低,所以標準系列管和樣品在相同溫度下顯色;
⑵ 反應溫度如果為15-16℃,靜置時間需延長為20分鐘;
⑶ 鹽酸副玫瑰苯胺中的鹽酸用量對顯色有影響,加入鹽酸量多,顯色淺;加入量少,顯色深,所以配制試劑時一定要按操作進行;
⑷ 甲醛濃度在0.15-0.25%時,顏色穩定,所以應選擇0.2%甲醛溶液;
⑸ 測定樣品顏色較深的樣品,可用10%活性炭脫色;
⑹ 樣品加入Na2HgCl4吸收液于100ml容量瓶中加水至刻度,搖勻,此液在24小時內很穩定,否則于4℃可使用一周;
⑺ 此法測SO2采用HgCl2毒性很強,故實驗時應注意安全。近幾年有科技報道采用EDTA(乙二胺四乙酸)試劑代替四氯汞鈉,但此實驗我們沒有證實過。
以上我們講了SO2的測定原理、方法及注意事項。對于SO2的測定,目前在國外不采用四氯汞鈉吸收液,而是采用通氣法測定,下面我們簡單提示一下;
日本采用的分析方法:
樣品→酸化H+→通氣(空氣和氯氣)→加熱→雙層冷凝管(可排除有機酸與揮發酸的干擾)→SO2→通過吸收液H2O2→H2SO3→氧化→H2SO3→ (1)中和法測定; (2)重量法測定.
美國分析方法:
樣品→酸化→蒸餾→SO2→通過吸收液H2O2→H2SO3→氧化→H2SO3→ (1)中和法測 ; (2)重量法測
日本采用雙層冷凝管可排除有機酸和揮發性物的干擾,在我國有的科研單位,也有用通氣法測SO2,但是比較簡單,主要是一些揮發性氣體與有機物全都在里面,不能排除干擾,誤差較大,所以我國采用比色法測定SO2的殘留量,而美國采用酸化蒸餾后用中和法測SO2,與我們講義上的中和滴定法一樣。
二、中和滴定法
原理:亞硫酸鹽在酸性條件下加熱,蒸出二氧化硫,然后用雙氧水溶液吸收并氧化成硫酸,再用標準堿溶液滴定至終點橄欖色,然后根據消耗堿液計算出樣品中SO2的含量。
我國為什么不采用中和滴定法作為國標,而是采用比色法為國標,且比色法中四氯汞鈉又有毒性,這主要是因為中和法測SO2在樣品處理時較麻煩,而且要通入N2,條件比較苛刻,所以采用比色法測定SO2,且準確度也較高。