穩定性二氧化氯溶液是“第三代”廣譜殺菌消毒劑,具有殺菌、消毒、防霉、除臭等多項功能,還可用于蔬菜、水果和水產品的保鮮與防腐。目前,歐美等發達國家已使用這種新型殺菌劑,WHO已將其列為安全、高效 快速、廣譜消毒殺菌劑。作為穩定性二氧化氯溶液的替代產品——固體二氧化氯,不僅保留了穩定性二氧化氯的現有性能,而且克服了其所存在的缺點。產品的貯存、運輸與使用均十分方便,有效時間長達2個多月,適用范圍比穩定性二氧化氯溶液要廣泛得多。其優越的物理化學性能和良好的綠色環保 衛生 安全特性已被一些歐美發達國家指定為食品包裝中專用消毒殺菌劑,在食品包裝工業中已經得到了廣泛應用。
(一)二氯化氯的特性與其殺菌保鮮原理
二氧化氯氣體具有強大的殺菌活性,這是因為不僅二氧化氯本身能破壞細菌病毒的組織結構,而且還有可能通過分解的原子態氧而起到殺菌消毒的作用。二氧化氯氣體的除臭機理較為復雜,現在認為是通過它與臭味成分的氧化反應 脫水反應 酸堿中和反應等多種途徑進行,例如它能將二氧化硫 硫化氫 硫醇等氧化成硫酸或磺酸而除去,分解的原子氧可使氨水脫水而成為氮氣。1990年Jeng·David等人用二氧化氯氣體作了殺菌實驗,他們發現當室溫為23℃ 室內濕度為20%~40%二氧化氯的濃度為30、15和7mg/L時,殺滅90%的枯草桿菌所需的時間分別為1.5、2.5和4.2min,增加濕度則有利于提高殺菌效果。在常溫下純凈的二氧化氯為黃色氣體,具有強烈的臭味,在空氣中含量達到14mg/L時就能被察覺,含量達到45mg/L時能明顯地刺激呼吸道,其氧化性很強,活性也極高。在空氣中濃度大于1O%會發生爆炸,而當分壓低于3.99KPa時沒有爆炸危險。二氧化氯在空氣中濃度小于3mg/L時對人體不僅是無害的,而且還有益。特別是固體二氧化氯能緩慢釋放較低濃度的二氧化氯氣體,這樣不僅能夠有效地殺滅室內空氣中的病原菌、消除空氣中的臭味,由它分解出來的原子態氧還能清新空氣,并且本身無色、無味,對人體沒有任何毒副作用。在二氧化氯氣體的殺菌實驗中還發現,在相同條件下,其對霉菌的殺滅率要比對細菌的殺滅率高出10%左右,因此特別適用于蔬菜、水果等食品的防霉、防腐和保鮮。
(二)二氯化氯在食品包裝工業中的應用
食品包裝用的袋、罐、盒、瓶等用品的殺菌、消毒,一般都是采用高溫殺菌、液體殺菌消毒劑噴淋、浸泡與清洗、紫外線滅菌等傳統方式。而固體二氧化氯是利用自身緩慢釋放出來的二氧化氯氣體殺菌消毒,因而采用固體二氧化氯作為食品包裝的消毒殺菌劑與傳統方式相比有許多優點,具體表現在:
①低濃度二氧化氯氣體無色無味,不會給消費者帶來任何不愉映的感覺。⑦二氧化氯氣體本身活性高,擴散能力強,不需要任何專用設備即可完成殺菌與消毒。⑦固體二氧化氯在常溫常壓下即可使用,且能適用于任何包裝材料。④固體二氧化氯本身不與食品直接接觸,不會造成對食品的二次污染。可直接封裝在包裝袋、箱內,因而也不再會有二次空氣污染。⑤二氧化氯氣體有效釋放時間長,不會給霉菌、細菌留下任何生存空間。
固體二氧化氯產品本身打開包裝即可使用,十分方便。并且便于隨身攜帶而適用于野外。還適用于蔬菜、水果等食品的就地包裝,更適合于實現果蔬等初級農產品的無菌大包裝。⑦固體二氧化氯經特別加工,可制成凝膠狀、條狀、片狀、粒狀與粉狀。因此它可配臺其他包裝材料,而直接制成具有防霉,防腐和保鮮功能的特殊包裝袋、盒與箱。④經特別設計和制備的固體二氧化氯產品,可以控制其釋放特性、有效釋放的時間和空間,因而它既可直接應用于食品包裝,又可應用于供食品及食品包裝貯存、運輸使用的車廂、倉庫、專用集裝箱內空氣的殺菌消毒。@除了具有防霉、防腐和保鮮功能外,還可除去一些食品的異味。
(三)二氯化氯應用于食品包裝中存在的問題
因為固體二氧化氯是以穩老性二氧化氯溶液為主要成分而制備的,所以穩定性二氧化氯的一些特性仍然存在,因而在食品包裝工業中應用必然會存在一些問題。
1.活化劑的用量 必須先加入活化劑使穩定性二氧化氯溶液活化才能釋放出二氧化氯氣體,從而有效地消毒殺菌;罨瘎┑挠昧繉罨磻乃俾视绊憳O大,如何準確地控制其釋放速率來延長其有效釋放時聞,這是必須要解決的首要問題。
2.活化時間若在使用時就活化,這將給廣大用戶帶來極大的不便,而且較難有效控制住其釋放特性,從而在很大程度上難以保證產品質量與使用效果 倘若生產廠家在產品制備時活化,雖然可以保證產品的質量與效果,但是卻難以長期保存。這是由于經活化后的產品會立刻釋放出二氧化氯氣體,如果不馬上使用,隨著時間的延長,它的釋放速率就會很快下降
3 二氧化氯氣體有效濃度的控制 空氣中二氧化氯氣體的濃度大于10%就會有爆炸危險,但實驗表明如果小于50μg/L,就沒有明顯的殺菌效果。因此如何
有效地控制其釋放速率,使之既能確保消毒殺菌效果,又能充分保證無害安全特性,這也是要解決的關鍵問題。
4.貯存 作為一種產品投放市場要有足夠的儲存期(至少半年以上),如何讓其既可長期、安全保存,又不會影響產品質量與使用效果,而且讓用戶使用時十分方便,因此,如何延長二氧化氯的貯存時聞也是必須解決的問題。
此外必須指出,由于固體二氧化氯的氧化性極強,活性極高,對于氧化反應比較敏感的食品必須慎重使用,或采取相應的保護措施。
(四)前景展望
目前,我國食品包裝工業中還基本采用傳統方式,需要有專門的殺菌消毒設備才能進行,因此由于條件與作用時間有限,不僅細菌、霉菌的殺滅率較低,而且還造成食品與空氣的二次污染等弊端。固體二氧化氯作為新型的安全高效廣譜消毒殺菌劑具有極為廣泛的用途與良好的市場前景。隨著我國加入WTO的臨近,對食品包裝行業消毒殺菌劑的性能與效果的要求將越來越高,從長遠看,固體二氧化氯具有很大的市場潛力,我國應在這方面積極開展研究與應用,必將有利于食品包裝的升級換代,從而有利于我們的產品能與歐美發達國家抗衡,在國際市場中占有一席之地。