1．餅粕的脫毒處理方法
  菜籽餅(粕)中含有35％～36％的蛋白質，其中可消化的蛋白質達27．79％，菜籽蛋白質含有大量必需氨基酸和含硫氨基酸，而且氨基酸的配比比較合理，與大豆蛋白品質不相上下。
  此外，菜餅(粕)中還含有較豐富的鈣、磷、鎂、硒和多種維生素，是優(yōu)質飼料和人類蛋白質來源。但常規(guī)油菜的餅(粕)中一般含有150～180微摩爾／升的硫苷，這種物質本身并無毒，但在有水情況下經芥子酶分解出異硫氰酸酯、曝唑烷硫酮和腈等有毒物質，使動物甲狀腺腫大，新陳代謝紊亂，甚至造成皮下出血，還影響腎上腺皮質、腦垂體和肝等器官的功能。這種作用對單胃動物的影響比對反芻動物的影響更大。因此，常規(guī)油菜餅(粕)在作飼用或食用前必須進行脫毒處理。其方法有：
  (1)水洗處理法。其原理是菜餅(粕)中的有毒物質溶于水，在熱水中溶解性更好，經水洗后獲得無毒餅(粕)。
  ①浸泡法：有一次、二次和三次浸泡法。一次浸泡法是先將粉碎的菜餅(粕)置于熱水中浸泡40分鐘，過濾去水即得。采用0．5千克菜餅(粕)用4千克水浸泡48～72小時，棄水后作豬飼料，搭配10％～20％，飼喂效果好。二次浸泡法是先浸8小時，再換水浸2小時或先浸14小時后再換水浸1小時，餅(粕)與水之比為1：5。三次浸泡法是浸泡1天后濾干，再換水浸泡1天濾干，接著再浸泡1天濾干即得。菜餅(粕)經浸泡后去毒效果達80％左右，但粗蛋白降低10％左右，干物質降低20％左右。
  ②先蒸煮后浸泡法：蒸煮時餅(粕)與水之比為1∶2，浸泡時為1：5，過濾后在50℃下干燥即得。經處理后菜餅(粕)中異硫氰酸酯減少77％，噁唑烷硫酮減少84％。
  ③連續(xù)水洗法：將菜餅(粕)置于流水中浸2小時，能完全脫除異硫氰酸酯和97％惡唑烷硫酮。
  (2)熱處理法。其原理是菜餅(粕)中的芥子酶在高溫下失去活性，從而無法使硫苷分解成有毒物質。
  ①干熱處理法：將碾碎的菜餅．(粕)在開水中浸泡幾分鐘，再進行于熱處理。由于開水處理時已有部分硫苷溶解，故比干熱處理效果更好。
  ②壓熱處理法：將萊餅(粕)在1．2千克／平方厘米壓力下加熱處理60分鐘，可將其中大部分硫苷破壞。
  ③蒸汽汽提法：向萊餅(粕)通人蒸汽，溫度保持110℃，處理1小時即可。此法和壓熱處理法對蛋白質利用率有一定影響。
在我國民間，一般菜餅(粕)與水拌勻后蒸2～3小時，或加水煮沸2～3小時，然后稀釋去水即可，蒸煮法除能破壞芥于酶外，還能使有揮發(fā)性的硫化物隨水蒸氣揮發(fā)，而不能揮發(fā)的嗯唑烷硫酮存在水中，濾去水后也被脫除。
  (3)發(fā)酵中和法。原理是在發(fā)酵過程中，菜餅(粕)在一定溫度和水條件下，芥子酶恢復部分活性，使硫苷水解，所生成揮發(fā)性的異硫氰酸脂，用壓縮空氣攪拌而揮發(fā)，大部分硫苷分解產物被水溶解，經加水加堿使殘余物破壞，最后隨濾液淋走。作法是在發(fā)酵池或大缸中，加40~c左右潔凈水，將粉碎的菜餅(粕)放入發(fā)酵，每2小時用干凈木棒攪拌一次，使之均勻發(fā)酵，經16～24小時后使酸堿度保持3．8，再繼續(xù)發(fā)酵8～10小時，濾去發(fā)酵水，加清水攪拌，灑10％濃度(比重為1．16)氫氧化鈉，待發(fā)酵餅(粕)酸堿度為7～8時，沉淀濾去廢液。本法去毒效果達90％～98．5％。
  (4)坑埋法。選擇向陽、干燥、地溫較高的地方挖一個土坑。寬0．8米，深0．7～1米，長度按餅(粕)數量決定，坑周圍和底部有席或草隔土，將粉碎后的菜餅按100千克餅加100千克水浸泡軟后埋入坑內，頂部再覆蓋一層席或草，覆土20厘米以上，兩個月后即可。脫毒效果可達90％～98％。
  (5)石灰乳脫毒法。本法原理是菜籽餅(粕)中硫苷在較高溫度和水分條件下，石灰乳可催化其水解，水解的硫化物多數具揮發(fā)性，在蒸炒和攪拌過程中隨水蒸氣揮發(fā)，不揮發(fā)的曙唑烷硫酮在熱壓下受到破壞。本法在有攪拌(40轉／分)、直接。蒸汽(10．5千克／平方厘米)和間接蒸汽(4～5千克／平方厘米)的脫毒鍋內進行，每240千克餅(粕)加石灰乳33．6千克，水48．4千克，然后在100～150℃下汽蒸40分鐘即可。脫毒效果達85％～95％。
  (6)堿脫毒法。菜籽餅(粕)經粉碎進入4層蒸炒鍋，在一層均勻噴入5波美度燒堿液，每100千克餅加液堿量19千克左右。如為熱餅第一層可不加熱(冷餅則需間接蒸汽加熱)，其余3層開底、邊氣加熱。蒸汽壓力4～4．5千克／平方厘米，每層停留時間為15分鐘，出料時溫度應在105～110℃，水分由噴堿時的20％左右降到13％，這樣的脫毒效果達90％左右。
  2．餅粕的綜合加工與利用
 (1)餅粕制取蛋白質。目前菜籽飼料蛋白和工業(yè)蛋白已進入實用階段，而食用蛋白還處于研制階段。

它們的產品中硫苷已基本除盡，缺點是植酸和單寧與蛋白的結合緊密，導致濃縮蛋白產品中含有更高量的植酸(5％～10％)和酚類物質(單寧等)，同時蛋白質轉化為濃縮蛋白的轉化率只有55％～62％，其余是飼料蛋白，此項技術用于脫殼餅粕的開發(fā)有很好的前景，對于帶殼餅粕的開發(fā)，表現為雜質較多，純化困難，產率低，成本高，產業(yè)化生產存在困難。
①食用蛋白的制備：在溫度40℃、ph＝10、料液比為1∶30、時間20分鐘及5％nacl條件下，蛋白質浸提率為91％。經綜合成本分析表明，利用脫殼低溫制油技術得到的不帶殼、不變性的菜籽粕作原料，制備食用濃縮蛋白或分離蛋白是可行的，制出的蛋白成本低，蛋白質回收率高，氨基酸平衡比大豆蛋白好，菜籽中分離蛋白的氮溶解指數較大豆分離蛋白低，吸油性略好于大豆分離蛋白，乳化性優(yōu)于大豆分離蛋白。
由下表可知，分離蛋白中賴氨酸含量遠低于實驗室低溫脫脂后的菜籽餅粕中的含量，這是由于工業(yè)化生產的菜籽餅粕經高溫榨油引起蛋白質變性的結果，這也說明目前的預榨浸提工藝存在著很大缺陷。
  ②飼用蛋白的制備：
  a．利用酶解技術制備飼用蛋白：利用酶解技術，將我國目前預榨、浸出工藝所得到的雙低帶殼菜籽餅粕，除去大部分植酸、多酚類、硫苷等物質后，可作為禽、畜、魚配合飼料中粗蛋白的主要來源。研究表明，酶解處理的優(yōu)點在于：設備簡單，酶解技術易于操作，投資少，見效快。年處理i萬噸餅粕的酶解設備只需50萬元左右，建設周期只需2個月左右，適合于現有飼料工廠的技術改造，消除有害物質硫苷和抗營養(yǎng)物質效果好，經酶解后，帶殼餅粕中有害物質和抗營養(yǎng)物質消除率達80％以上，用此餅粕作配合飼料效果好。研究試驗表明，喂養(yǎng)的鯽魚，比常規(guī)飼養(yǎng)的增長速度快2．2倍，其養(yǎng)殖周期比常規(guī)飼料縮短45天左右，餌料系數為1．81，配方成本比常用配方低一倍多；替代75％的大豆餅粕養(yǎng)豬，比常規(guī)飼料飼養(yǎng)的日增長速度快，而未見對豬有傷害。大豆餅粕價格比菜籽餅粕高近一倍，單是這一項就可大大降低飼養(yǎng)成本。對其機理的研究表明，由于消除了抗營養(yǎng)物質植酸、多酚，提高了蛋白質的生物效價，微量元素能有效地吸收利用。
  b．提取植酸(鈉)制備無毒飼用蛋白：菜籽餅粕中的植酸和單寧都是極重要的精細化工產品，在食品、醫(yī)藥、化工等行業(yè)有廣泛的用途。經研究，帶殼餅粕為原料時，植酸(鈉)產率為2％，餅粕產率為70％。經提取植酸后，菜籽餅粕中的硫
  苷已降至20微摩爾／克以下，變成了無毒飼料。而餅粕中的蛋白質含量相應提高2％～5％。據試驗，年生產200噸植酸鈉和7 000噸含蛋白質40％～45％的飼用蛋白，年產值可達4 200萬元，可生產出植酸、植酸鈉、植酸氨、植酸鎂、植酸鋅、植酸鈣、植酸鋇、植酸鉀等系列植酸鹽產品。
  ③國外提取蛋白的幾種工藝：
  a．加拿大fri一71工藝：將清理干凈的菜籽餅烘干、粉碎，用高速氣流將種皮分離掉，將去皮后的種仁粉用沸水浸泡，使芥子酶失活。干燥后再用水浸泡，水與種仁粉重量之比為5：1，然后過濾，又用水浸泡，過濾干燥后用正已烷浸提油脂，然后將溶劑脫除，將種仁進一步粉碎，用50％～70％乙醇或酸度為4．5的稀酸提取蛋白，也可用濕熱變性法提取蛋白，最后除去可溶性糖即可。
  b．美國4158656號專利發(fā)表的工藝：將清潔去皮后的種仁烘干，使含水量不大于3％，再用正已烷溶劑浸提油脂，種仁經脫溶后，將餅進一步粉碎，過50目篩，用乙醇水溶液進行3～4次去毒，乙醇水濃度為60％～75％，與種仁粉混合比例為4～10∶1，提取溫度不超過60℃，然后將其烘干磨成粉狀即可。
  (2)餅粕制取氨基酸。
　①工藝之一
  此工藝獲取的復合氨基酸產品中硫苷已基本除盡，但蛋白質轉化為濃縮蛋白的轉化率只有55％～62％，再加上水解時蛋白質的分解及純化時的損失等原因，氨基酸得率不大于原餅粕蛋白質含量的20％，最好的產率是1噸餅粕(蛋白質含量為40％)約生產80千克的復合氨基酸。
　
②工藝之二
  由于水解(酶解)、分離、純化等的困難，此工藝產率極低，氨基酸的得率只有原餅粕蛋白質含量的15％左右。
　
(3)餅粕制取植酸(鹽)：
　
  此工藝植酸鹽產率為2％，無毒飼料產率為70％。此工藝既脫了毒，又獲得了化工產品植酸及其系列鹽(植酸鈉、植酸氨、植酸鎂、植酸鋅、植酸鈣、植酸鋇、植酸鉀)。目前植酸鈉價格為16萬～18萬／噸，出口價為4萬美元／噸，無毒餅粕(由于蛋白質含量提高)價格為1 550元／噸，據估計，年處理1萬噸餅粕產值達4s00萬元，設備投資約600萬～800萬元，預計一年左右可回收設備投資成本。
  ②實驗室與工業(yè)化生產比較
　(4)餅粕提取酚類物質(單寧)：
　①制備工藝：
  方法之一(理想工藝)：單寧采用以丙酮為提取溶液，70％丙酮水，溫度30℃，粒度為50目以上，此條件下單寧提取率為83％，蛋白質損失率極少，只有1.... 84％，餅粕中硫苷殘留也只6.. 74微摩爾／克，植酸幾乎沒被提取。
  方法之二：采用4％hcl甲醇溶液，50℃粒度50目以上，此條件下單寧回收率為52％，餅粕中硫苷殘留39.15微摩爾／克，植酸提取率高達36.8％，蛋白質損失率0.68％。
  ②單寧級分及得率，用丙酮提取，所得粗提物用乙酸乙酯、水、甲醇依次萃取，最后剩余物經定性檢驗不是單寧即可。其各級分含量見下表
  各級分粗提物再經純化后，各級分的油菜單寧得率見下表。殼中得率為0.151％，主要為水溶性單寧，占殼重0.137％。粕仁中得率為0.987％，水溶性單寧占餅粕仁重0.708％。
　③單寧性質：單寧對于畜禽是一種抗營養(yǎng)物質。但是單寧又是極重要的精細化工產品，在食品、醫(yī)藥、化工等行業(yè)中有廣泛用途，單寧經轉化還可制成國際市場看好的價值更高的另一重要化工產品--沒食子酸。單寧分子量范圍在1300～2900之間，是五色氰定的4～8聚體。單寧為蛋白質多糖復合物，結合糖有葡萄糖、果糖、鼠李糖等，其中鼠李糖為結合糖所特有的，單寧對葡萄糖有較高的親和性。油菜單寧與大量蛋白質結合，形成單寧一蛋白質一多糖復合物，它們與游離蛋白質比較，富含脯氨酸，有較高的nps值(即疏水性氨基酸占氨基酸的摩爾比例，也叫疏水參數nonpo-lafsiole)。同時單寧也與重金屬一蛋白質結合，形成三元復合物，因而單寧影響蛋白質的吸收，是抗營養(yǎng)的主要原因。
　(5)餅粕用作飼料。未脫殼的高硫苷餅粕，難以作飼料，目前都在致力于培育低硫苷油萊品種或將高硫苷菜籽餅粕去毒。同時餅粕中存在的抗營養(yǎng)物質--植酸、酚類也影響餅粕的利用價值，因為酚類易與蛋白質形成致密的不易腐敗的不透水鞣質，影響動物對蛋白質的吸收；植酸是強金屬絡合劑，作飼料時易造成禽畜缺鋅、銅、鈣等無機元素，它又是抗營養(yǎng)物質，易與蛋白質及金屬離子結合成三元復合物，降低蛋白質的有效利用率，使飼料營養(yǎng)價值大大降低，同時它具有刺激性氣味，動物食用后表現為厭食、消瘦、呆滯、皮毛粗糙等癥狀。所以菜籽餅粕要作飼料只有消除或降低餅中的硫苷、植酸及酚類等有毒物質才能利用。用菜籽餅作禽、畜飼料的添加成分更有意義。菜籽餅中含有20％可消化蛋白，其效率比值、凈利用率和生物效價均高于大豆；蛋白質中賴氨酸含量近于大豆，而蛋氨酸和胱氨酸含量均高于大豆；與大豆相比，菜籽餅中含有較多的脂肪、維生素e和各種微量元素。因此菜籽餅常常用來作家畜、家禽飼料的添加成分。無毒菜餅對不同年齡豬的適口性均較好，其代謝能量值為11.3兆焦／千克，比豬的實際需要(13.27兆焦／千克)略低。一般在幼豬飼料中菜餅(粕)的最大量為12％，成長豬和種豬為12％～15％，懷孕和泌乳母豬為12％左右。無毒菜餅(粕)作家禽飼料時，其代謝能量值為7.95～8.37兆焦／千克，而家禽實際需要的代謝能量值為11.93～13.40兆焦／千克。因此以菜餅(粕)作飼料時尚需適當添加其他高能量成分，一般在飼養(yǎng)幼年或成年肉用家禽時，最大添加量為20％，產蛋雞或種雞為10％左右。牛對無毒菜餅(粕)的適應性比豬和家禽更強一些，菜餅(粕)對牛的代謝能量值為10.05兆焦／千克，與牛的實際需要量接近，因此在牛飼料中用量較多，肉用牛添加量可達20％，奶牛為25％。常規(guī)油菜餅(粕)也可用作飼料，但用量不宜過多，一般飼養(yǎng)肥豬在日食中添加量為lo％左右，飼養(yǎng)肉用雞為5％左右，養(yǎng)牛為15％左右。用菜籽餅作魚飼料，其添加量一般也不超過15％。但用雙低菜籽作魚飼料試驗中，將添加量提高到30％和50％，經132天飼養(yǎng)試驗表明，其單位面積總產和凈產平均分別比添加30％的常規(guī)菜籽餅的高9％和10.6％，比對照高13.4％和15.9％，而且魚肉蛋白質含量高，脂肪含量低，無殘毒。
  (6)餅粕用作肥料。菜餅含有機質為80％左右，養(yǎng)分齊全，含氮4.6％，磷2.5％，鉀1.4％，而且肥效持久。菜餅(粕)作肥料應充分發(fā)酵漚熟后方才能施用，否則易招致蠅為害作物根系，導致死苗。
  (7)餅粕制作醬油。原理是菜餅中的蛋白質經鹽酸作用分解成各種氨基酸，而氨基酸經純堿中和后又生成各種氨基酸鈉鹽，其中以谷氨基酸鈉鹽最多，這種鹽具有一定的滋味和香味。
其作法是將菜籽餅粉碎后，每100千克加水200～250千克，鹽酸100千克，在100～110℃條件下加熱分解23～24小時，再保溫分解10小時。在保溫分解5小時開始，加麩皮10千克，糖化5小時，當糖化后冷卻到50～55℃時加純堿46．7千克，酸堿度4．4～5．0，加水100～150千克，經兩次壓榨、濾渣，在液體中加食鹽6千克，在100℃下滅菌，加醬色后即可得600千克醬油。注意鹽酸在使用前需脫去砷。這種醬油含全氮0．628％，氨基酸0．35％，還原糖1. 76％。