隨著水產養殖技術的進步及水質檢測手段的提高,人們對水體系統理化因子的作用機理有了更為清晰的認識。氨氮是水體中最主要的營養鹽類,然而當氨以分子狀態存在時,卻會對水生動物產生很強的神經性毒害,急性氨中毒正是養殖水體中極其嚴重的危害之一。當前以強飼為特征的集約化養殖方式更加重了水體分解轉化有機氮的負荷,從而造成水域的富營養化甚至污染,引發出諸多病害、藥殘、食品安全等問題。水體系統的氮循環及富營養化已成為公眾關注的世界性環境問題。?
1水體中氮素的來源?
自然狀態下,水體中的氨物質(NH3)是由于含氮有機物在氧化過程不足時腐化分解而產生的,或由氮化合物由反硝化細菌還原而成。另外,水生動物的最終代謝產物通常也以氨(NH3)的狀態從鰓與體腔內排出。?
1.1水生中氨物質轉化而成氮?
1.1水生生物體的有機物質常以化學式(CH2O)106(NH3)H3PO4表示,在通常情況下有機物質的氧化反應過程為:(CH2O)106(NH3)H3PO4 = 106(CH2O)+16 NH3+ H3PO4106(CH2O)+106 O2 = 106CO2+106H2O16 NH3+32 O2 = 16HNO3+16H2O細菌分解作用的初步產物是氨和氮鹽,并大部分以NH?3的形式釋放出來,然后被氧化成NO2?-,再進一步氧化成植物生長所需要的硝酸鹽(NO3-)形式的氮。?
總的過程為:硝化細菌(CH2O)106(NH3)H3PO4+138O2106CO2+122H2O+16HNO3+ H2PO4當水體缺氧時,另有一類反硝化細菌可以把硝酸鹽(NO3-)還原為亞硝酸鹽(NO2-),再還原為氨和氮鹽或游離氨,成為植物不能直接利用的氮。體系轉為消耗NO?3?-。?
可表示為:反硝化細菌(CH2O)106(NH3)16H3PO4+84.8 HNO3? 106CO2+42.4N2+148.4 H2O + H2PO4+16 NH3在交換性較差的水體中,當所有的硝酸鹽被還原時,則NH?3-N濃度升高,并成為無機氮的主要形式。?
1.2大多數水生動物的代謝產物主要為氨,其次為尿素和尿酸甲殼類每天分泌的氮量約為1mg/g體重。蚤狀幼體每天每克干重可分泌?5.1μg氨氮。在一般情況下,浮游動物每日每平方米水面可排泄6.75~35.2 mg的氮(以每平方米水面浮游動物生物量排氮總量75 mg計)。在高峰期,每天排氮總量可達浮游動物排氮總量的41%~50%。每當水體中浮游動物大量繁殖時,浮游植物受到抑制數量極少,總氨量會居高不下,光合作用也受到限制,溶氧減少,進而造成浮游動物的大量死亡,腐爛分解,導致氨的重復積累。另外水生浮游植物,特別是一些固氮植物,其代謝產物和衰老藻類細胞的自溶及分解,使以顆粒狀結合著的有機氮以NH3-N的形式釋放到水體中。?
1.3水體中過多餌料等有機物質轉化而成氮養殖水體中由于過量的投餌,形成了有機物質的堆積,生活污水和綜合養殖中畜禽污水及廢棄料的引入也是有機物質的主要來源,氮素物質的過剩導致了水體循環系統中分解環節受抑制,造成硝化反應不完全,產生氨、亞硝酸鹽、硫化氫、甲烷等有毒產物,致使水體污染和病害多發。?
2 氨氮在水中的存在形式?
氨氮(NH?3-N)是水體中無機氮的主要存在形式,而氨主要以NH?4?+離子狀態存在,并包括未電離的NH?3·H?2O。用一般的化學分析方法(奈氏試劑法)測定的氨的含量,實際上是離子氨(NH?4?+、也稱銨離子)和分子氨(NH?3、也稱非離子氨)二者的總和。氨極易溶解于水,并在水中建立化學平衡:?NH?3·H?2OT5,2〗?NH?4?++OH?-?平衡時分子氨NH?3與離子氨NH?4?+的含量主要取決于水的pH值和水溫。pH值增加,分子氨NH?3的比率增大,隨水溫的升高也稍有增加。pH值大于11時幾乎全以分子氨NH?3的形式存在。在不同溫度與pH值時,分子氨(NH?3)在總氨(NH?3 +NH?4?+)中所占的百分比含量。?
3 氨氮的毒性作用?
分子氨(NH?3)與離子氨(NH?4?+)在水中可以相互轉化,但它們是性質不同的兩類物質。水合NH?3·H?2O能通過生物表面滲入體內,滲入的數量決定于水與生物體內(如血液、水分)pH值的差異。任何一邊液體的pH值發生變化時,生物表面兩邊的未電離NH?3的濃度就會發生變化。NH?3總是從pH值高的一邊滲入到pH值低的一邊。如NH?3從組織液中排出這是正常的生理排泄現象;相反,若魚類等生物長期生活在含NH?3量較高的水體中,不利于體內氮廢物的排泄,再若NH?3從水體滲入組織液內,就會形成血氨中毒。NH?4?+不能滲過生物表面,因此
它對生物無明顯的毒害。以前關于氨的毒性,常以總氨(NH?3 +NH?4?+)的濃度表示,然而在pH值等水質條件不同時,即使總氨量一樣,毒性也可能相差很大,而用分子氨濃度表示毒性,就更為確切。養殖水域中離子氨允許的最高濃度為不超過每升5毫克氮(5 mgN/L),而分子氨允許的最高濃度僅為每升0.1毫克氮(0.1 mgN/L)。?
關于氨的毒性作用一般認為氨滲進生物體內,降低血液的載氧能力,使呼吸機能下降。氨主要是侵襲粘膜,特別是魚鰓表皮和腸粘膜,其次是神經系統,使魚類等水生動物的肝腎系統遭受破壞,引起體表及內臟充血、肌肉增生及出現腫瘤,嚴重的發生肝昏迷以致死亡。即使是低濃度的氨,長期接觸也會損害鰓組織,出現鰓小片彎曲、粘連或融合現象。據實驗,水中有0.1mg/L的氨時,鱒魚血液中氧減少1/7,CO增加15%,嚴重抑制了魚的生長。魚越小時,對氨也越敏感,0.2~0.4 mg/L能使魚苗急性氨中毒死亡,0.6 mg/L可使小魚死亡,1 mg/L可使鱒魚死亡。鳙魚苗氨的安全濃度為0.09 mgN/L,對草魚的最大允許濃度為0.054~0.099 mg NH?3/L。?
我國漁業水質標準中規定分子氨濃度≤0.02 mg/L,對魚類生長、繁殖等生命活動不會產生影響。在養殖水體中分子氨濃度介于0.02~0.2 mg/L的,仍在魚類可忍受的安全范圍內,一般也不會導致魚類發病。肥水魚塘氨氮總量正常范圍認為是0.05~0.15 mgN/L,超過0.3 mgN/L時就構成污染。超過0.5 mgN/L時對魚類的毒性較大,在高溫及高密度條件下極易導致魚類中毒、發病,甚至大批死亡。?
4急性氨中毒的癥狀及防治?
養殖魚類急性氨中毒多發生在夏秋高溫季節的陽光充足時段,晨后或陰天水中溶氧不足時、潑撒肥料不當時,也極易發生。其癥狀表現為:游動急促,上下竄動、沖撞旋轉,進而靠近池邊,游動緩慢、失去平衡,反應呆滯、驚嚇無反應,眼球突出、口腔開大以至死亡,而且仔幼魚的不良反應程度較成魚劇烈。白鰱尾部顫抖,體表充血,以鰓部和魚鰭基部出血為明顯,鰓上皮細胞損害,血球有溶解現象。羅非魚等魚類的急劇中毒現象也具有此種癥狀,這都明顯不同于因缺氧引起的浮頭現象。為了避免養殖損失,要注意檢測水質,及時觀察魚類活動情況,積極進行調水防治。水中溶氧不足時,不宜直接潑撒揮發性強的銨態氮類肥料,如碳酸氫銨、硫酸銨、氨水等;對鹽堿底質的池塘和用生石灰處理不久的水體,由于水的堿度、pH值偏高,更要引起注意。?
4.1科學施肥施肥要確保有效性和安全性。有機肥要先發酵熟化,少量多次,使硝化反應得到充分進行,以防NH?3的大量積滯。在高溫干熱季節,要尤為慎重。硫酸銨、碳酸氫銨等銨態類肥料的使用要掌握好水體理化環境和用量,在溶氧不足、pH值偏高的堿性水體中要節制施用。一般施用量以每米水深每667m?2水面每次不超過2.5kg為宜。偏肥的水體,尤其是在養殖中后期,高密度養殖水體往往是多氮寡磷,喜歡高溫偏堿性的藍藻類植物也會大量繁殖,此時的施肥應以補磷抑氮為宜。混合潑撒時宜先磷后氮,并間隔一定時間。?
4.2調節水質對老化水體要及時消毒,換注新水、更新水質,或采用機械增氧辦法,使水體上下交流,增加溶氧、消除水體成層現象,促進有機腐敗物質的氨化分解及氨物質的完全硝化反應。?
4.3接種藻類吸收氨氮對于發生大量枝角類浮游動物或藍綠藻水華的水體,先用敵百蟲或銅、鋅等藥物殺滅,并及時接種有益的浮游植物,促使繁殖來吸收利用氨氮。它不僅能減輕氨的危害,還能夠產生水體急切需要的氧氣,又可為魚類等養殖品種提供豐富的生物餌料,形成水體生態系統的良性循環。
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4.4撒活化性粘土、沸石粉等物質水體NH?3的濃度過高危害嚴重,或出現急性氨中毒時,還可以對水體撒布粘土(活化性的)、沸石粉等物質,使粘土礦物的膠體粒子吸附、凝聚固定水體的氨氮,使粒子周圍的水體pH值傾向于酸性,有一定的急救效果。同時,粘土粒子對氨氮還有儲存和緩釋作用,當水體中氨氮濃度下降后,被吸附固定的氨氮還會緩慢地釋放出來。?
4.5施用微生物制劑生物活性較好的微生物制劑,可加快有機物的氨化、硝化過程,降低氨氮物質濃度及危害,是當前研究維護水體生態環境,進行無公害養殖生產的熱點技術課題。
4.6施用強氧化劑類物質如臭氧、二氧化氯、高鐵酸鹽類等產品,可易溶入水中釋放出大量的原子氧和多種氧化能力極強的活性基團,具有較強的降解水體有機廢物、促進硝化反應、消除氨氮毒性的多種功能,還具有良好的絮凝除污作用,又是一類高效廣譜性殺菌、除藻、消毒制劑,而且對水體不會造成二次污染,是新一代優秀的水質調節產品,能夠適應健康養殖與綠色食品的社會需要,正在水產養殖與水處理領域被快速開發和廣泛應用開來。