運用原電池的電化學原理，消除引起金屬發生電化學腐蝕的原電池反應，使金屬得到防護，這種金屬防護法叫做電化學防護。電化學防護分陽極防護和陰極防護兩大類。陽極防護是把被保護的金屬作陽極，在一定外加電壓范圍內進行陽極鈍化，使它的表面由化學狀態轉為鈍化狀態，從而阻滯金屬在某些酸、堿或鹽中被腐蝕。陰極防護是把被保護的金屬作為陰極，方法有以下兩種：（1）外加電流的陰極防護法用一個不溶性電極作輔助陽極，跟陰極一道放到電解質溶液里。當接通外加直流電源后，大量電子強制流向被保護的金屬陰極（例如鋼鐵設備），并在陰極積累起來。這樣就避免或抑制鋼鐵發生失去電子的氧化作用，從而被保護。（2）犧牲陽極的陰極保護法用比鐵還原性更強的金屬（如鋅）或合金跟鋼鐵制品連接。當發生電化腐蝕時，這種活潑金屬就作為微電池的負極而被腐蝕，鋼鐵設備得到保護。例如，在輪船尾部和船殼吃水線下部裝上一定數量鋅塊，保護船殼不被腐蝕。