電子親和勢是指元素的氣態(tài)原子得到一個(gè)電子時(shí)放出的能量,叫做電子親和勢。(曾用名:電子親和能EA)單位是kJ/mol或eV。電子親和勢的常用符號恰好同熱力學(xué)慣用符號相反。熱力學(xué)上把放出能量取為負(fù)值,例如,氟原子F(g) e→F-(g),△H=-322kJ/mol。而氟的電子親和勢(EA)被定義為322kJ/mol。為此,有人建議元素的電子親和勢是指從它的氣態(tài)陰離子分離出一個(gè)電子所吸收的能量。于是,氟離子F-(g)-e→F(g),△H=322kJ/mol。兩者所用符號就趨于統(tǒng)一。可以認(rèn)為,原子的電子親和勢在數(shù)值上跟它的陰離子的電離能相同。根據(jù)電子親和勢數(shù)據(jù)可以判斷原子得失電子的難易。非金屬元素一般具有較大的電子親合勢,它比金屬元素容易得到電子。電子親和勢由實(shí)驗(yàn)測定,但目前還不能精確地測得大多數(shù)元素的電子親和勢。元素的電子親和勢變化的一般規(guī)律是:在同一周期中,隨著原子序數(shù)的增大,元素的電子親和勢一般趨于增大,即原子結(jié)合電子的傾向增強(qiáng),或它的陰離子失去電子的能力減弱。在同一族中,元素的電子親合勢沒有明顯的變化規(guī)律。當(dāng)元素原子的電子排布呈現(xiàn)穩(wěn)定的s2、p3、p6構(gòu)型時(shí),EA值趨于減小,甚至ⅡA族和零族元素的EA都是負(fù)值,這表明它們結(jié)合電子十分困難。在常見氧化物和硫化物中含有-2價(jià)陰離子。從O-(g)或S-(g)結(jié)合第二個(gè)電子而變成O2-(g)或S2-(g)時(shí),要受到明顯的斥力,所以這類變化是吸熱的。即O-(g) e→O2-(g),△H=780kJ/mol;S-(g) e→S2-(g),△H=590kJ/mol。這些能量能從形成氧化物或硫化物晶體時(shí)放出的晶格能得到補(bǔ)償。