弱酸在水溶液中存在著解離平衡,且當加入與弱酸解離相同的離子時,解離平衡將移動。如在醋酸溶液中加入一定量的醋酸鈉,由于醋酸鈉為強電解質,因而它的解離將增加溶液中醋酸根離子濃度,一定數目醋酸根離子同溶液中氫離子結合,生成醋酸分子,使醋酸解離平衡向著醋酸分子方向移動:
HAcH Ac-
即HAc的解高度降低,溶液中氫離子濃度減少。這種由于加入相同離子而使弱電解質(弱酸、弱堿等)解離度降低的現象,稱為同離子效應。在化學反應中常常要用到同離子效應這一概念,如:MnS是難溶于水的,如在Mn2 離子的中性溶液中通入H2S氣可得到MnS沉淀。但在Mn2 離子的酸性溶液中不能產生MnS沉淀。這可用同離子效應解釋:由于在酸性溶液中H 離子對氫硫酸的解離產生同離子效應,使氫硫酸解離降低,S2-離子濃度很小,所以不能產生MnS沉淀。
弱堿在水溶液中也存在解離平衡和同離子效應。