誤差是測(cè)量測(cè)得的量值減去參考量值。測(cè)得的量值簡(jiǎn)稱測(cè)得值,代表測(cè)量結(jié)果的量值。所謂參考量值,一般由量的真值或約定量值來(lái)表示。實(shí)驗(yàn)誤差不可避免如何減小誤差是每個(gè)實(shí)驗(yàn)員要考慮的問(wèn)題。
系統(tǒng)誤差是由固定不變或因素或按確定規(guī)律變化的因素所造成,主要包括以下幾個(gè)方面的因素:
因使用的儀器本身不夠精密所造成的測(cè)定結(jié)果與被測(cè)量真值之間的偏差,如使用未經(jīng)檢定或校準(zhǔn)的儀器設(shè)備、計(jì)量器具等都會(huì)造成儀器誤差。或因檢測(cè)儀器和裝置結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)原理上的缺點(diǎn),如齒輪杠桿測(cè)微儀直線位移和轉(zhuǎn)角不成比例而產(chǎn)生的誤差;由儀器零件制造和安裝不正確,如標(biāo)尺的刻度偏差、刻度盤和指針的安裝偏心、天平的臂長(zhǎng)不等所產(chǎn)生的誤差。待測(cè)量值在實(shí)際環(huán)境溫度和標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境溫度下測(cè)量所產(chǎn)生的偏差、在測(cè)量過(guò)程中待測(cè)量隨溫度、濕度和大氣壓按一定規(guī)律變化的產(chǎn)生的偏差。是由測(cè)定方法本身造成的誤差,或由于測(cè)試方法本身不完善、使用近似的測(cè)定方法或經(jīng)驗(yàn)公式引起的誤差。例如,在重量分析中,由于沉淀的溶解,共沉淀現(xiàn)象,灼燒時(shí)沉淀分解或揮發(fā)等原因都會(huì)引起測(cè)定的系統(tǒng)誤差。由于操作人員的生理缺陷、主觀偏見(jiàn)、不良習(xí)慣等到個(gè)人特點(diǎn)或不規(guī)范操作,如在刻度上估計(jì)讀數(shù)時(shí),習(xí)慣上偏于某一方向、讀滴定管數(shù)值時(shí)偏高或偏低,滴定終點(diǎn)顏色辨別偏深或偏淺而產(chǎn)生的誤差。由于人員因素而產(chǎn)生的誤差一般稱為操作誤差。
由于檢驗(yàn)中所用蒸餾水含有雜質(zhì)或所使用的試劑不純所引起的測(cè)定結(jié)果與實(shí)際結(jié)果之間的偏差。
1、從產(chǎn)生誤差的根源上消除系統(tǒng)誤差
在測(cè)定之前,要求檢測(cè)人員在檢測(cè)過(guò)程中可能產(chǎn)生的系統(tǒng)誤差進(jìn)行認(rèn)真的分析,必須盡可能預(yù)見(jiàn)一切可能產(chǎn)生系統(tǒng)誤差的來(lái)源,并設(shè)法消除或盡量減弱其影響。例如,測(cè)量前對(duì)儀器本身性能進(jìn)行檢查,使儀器的環(huán)境條件和安裝位置符合檢驗(yàn)技術(shù)要求的規(guī)定;對(duì)儀器在使用前進(jìn)行正確的調(diào)整;嚴(yán)格檢查和分析測(cè)量方法是否正確等來(lái)消除儀器、檢測(cè)方法、環(huán)境等因素而產(chǎn)生的系統(tǒng)誤差;為防止因儀器長(zhǎng)期使用而使其精度降低,及時(shí)送計(jì)量部門進(jìn)行周期檢定。2、用校正方法來(lái)消除系統(tǒng)誤差這種方法是對(duì)取測(cè)量用的滴定管、移液管、容量瓶等計(jì)量器具,在測(cè)量前進(jìn)行修正,做出校正曲線或誤差表,測(cè)量后對(duì)實(shí)際測(cè)量值進(jìn)行修正,從而避免或消除因此而產(chǎn)生的系統(tǒng)誤差。3、用空白實(shí)驗(yàn)來(lái)消除系統(tǒng)誤差空白試驗(yàn)是指在不加試樣的情況下,按分析檢驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)或規(guī)程在同樣的操作條件下進(jìn)行的測(cè)定。空白試驗(yàn)所得結(jié)果的數(shù)值為空白值。然后再對(duì)加入被測(cè)試樣按分析檢驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)或規(guī)程在同樣的操作條件下進(jìn)行測(cè)定得出試樣的測(cè)定值,最后從試樣的測(cè)定值中扣除空白值,就得到比較準(zhǔn)確的分析結(jié)果,這樣可以消除因蒸餾水含有雜質(zhì)或所使用的試劑不純所產(chǎn)生的系統(tǒng)誤差。4、采用對(duì)照試驗(yàn)消除系統(tǒng)誤差對(duì)照試驗(yàn)就是用同樣的分析方法在同樣的條件下,用標(biāo)樣代替試樣進(jìn)行的平行測(cè)定。通過(guò)對(duì)照試驗(yàn)可以校正測(cè)試結(jié)果,消除系統(tǒng)誤差。